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甲醇钠与甲酸甲酯的反应

 
  通过化学分析、气相色谱分析和XRD等方法证明甲醇钠与甲酸甲酯的反应的确存在 ,并考察了反应温度和甲酸甲酯的浓度对该反应的影响 ,结果表明 ,反应速率随反应温度和甲酸甲酯浓度的增加而增加。甲醇钠是主要的甲醇羰化催化剂 ,也是目前低温合成甲醇工艺的首选催化剂之一。[甲醇钠|异丙醇钠|正丙醇钠]无论是在甲醇羰化还是在低温合成甲醇过程中都存在不同程度的甲醇钠的失活 ,通常人们都认为是由于原料带入或过程中生成的水和CO2 导致甲醇钠的失活 ,极性非质子性溶剂二甲基甲酰胺等能促进甲酸甲酯与甲醇钠合成的亲核取代反应,但同时会加速碱催化的甲酸甲酯分解反应;质子性溶剂甲醇则具有恰恰相反的作用。不属于以上两种溶剂类型的四氢呋喃是一种脂肪脂环醚,该溶剂兼有以上两者的优点,且在一定程度上克服了两者的缺陷,更适合做该反应的溶剂。甲酸甲酯与甲醇钠催化合成DMC过程中副产的甲醇不但造成甲酸甲酯的损失,同时它会与甲氧基负离子通过氢键结合在一起,降低甲氧基负离子的亲核活性,从而严重影响DMC合成反应。使用CO/O2代替纯氧气作为氧化剂能有效提高反应合成DMC的收率和选择性,两者分别达到20.4%和63.8%。
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